结晶在非中心对称空间群中的化合物(如手性氨基酸等)不但与生命体系密切相关,而且在催化和制药等工业中也有着广泛的应用. 一些与高新技术相关的物理特性, 诸如摩擦发光、 非线性光学(如倍频效应)、压电性能、热电性能和铁电性能也要求它们结晶在非中心的空间群中. 而要获得具有这些性质的化合物, 通常可以通过以下几个途径:由不对称或弯曲的有机配体同金属离子组装获得非中心对称的配合物;通过外消旋的有机配体与金属离子的自组装发生自我拆分, 而获得手性的配合物; 直接用光学纯的手性有机配体与金属离子自组装而获得非中心对称的配合物. 其中最重要的是运用具有多个手性中心的单一手性有机配体与金属离子自组装, 形成具有大孔洞的三维类沸石配位聚合物,而达到拆分其他消旋化合物的目的.本文从如何有效地构筑非中心对称、手性以及单一手性配位聚合物出发, 以本课题组近年来设计并合成的一些非中心对称、手性以及单一手性配位聚合物为例, 阐述了构建非中心对称、手性以及单一手性配位聚合物的3条途径, 并对它们的结构、光电性质和手性拆分等进行了总结.毫无疑问, 正是因为手性配位聚合物在催化不对称合成、分子识别和手性拆分等方面的应用以及非中心对称的晶体可能具有的二阶非线性光学(NLO)效应和铁电性能, 所以手性配位聚合物是当前有机化学和无机化学研究领域中的热点课题之一.